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棉织物的低共熔溶剂退浆

2022-07-28龚梓琴 黄智豪 刘文景 余圆圆 徐华君

江南大学生态纺织教育部重点实验室 龚梓琴 黄智豪 刘文景 余圆圆

浙江灏宇科技有限公司 徐华君


摘要:针对传统退浆方法环境污染大的问题,利用生态环保的低共熔溶剂对棉织物进行退浆。复配了尿素一氯化胆碱(UC DES)和苹果酸一氯化胆碱(MC DES)两种低共熔溶剂,采用浸渍法对淀粉上浆的纯棉织物分别进行退浆。 研究了处理时间、处理温度、坯布与溶剂的质量比、搅拌和热水浸渍预处理对退浆效果的影响。结果表明,采用MC DES退浆,处理温度105,坯布与MC DES的质量比1:50,处理时间30 min,处理过程中加以搅拌,织物的退浆率达89.73%;采用UC DES退浆,处理温度85,坯布与UC DES的质量比l:25,处理时间30 min,处理过程中加以搅拌,退浆率为90.68%。与传统碱退浆法相比,MC DES退浆织物的断裂强力下降较大,强力约为坯布的21%;UC DES退浆织物的断裂强力略有下降,并且高于碱退浆织物。DES退浆对织物的白度和毛效无明显影响。


关键词:退浆;低共熔溶剂;氯化胆碱;苹果酸;尿素;棉织物

O前言


退浆是染整加前处理中的一道重要序,后续加的质量会受到退浆效果的影响[1]碱退浆和酶退浆是棉织物常见的退浆方法。碱退浆虽然效率高,但对棉织物的损伤大,废水COD值高,难以达到生态要求;淀粉酶是酶退浆中常用的酶制剂,能够高效专一地去除淀粉浆料,同时不损伤纤维,但是退浆效率低,成本高,在使用上受到限制2-31。因此,寻找一种高效、绿色、对棉织物损伤小的退浆方法十分必要。

低共熔物溶剂 [4]deep eutectic solvents,简称DES) 是由一定化学计量比的氢键受体(季铵盐)和氢键供体(酰胺、羧酸等)组合而成的混合物,在特定的组成下能够在室温保持为液体。DES具有原料低廉易得、制备方法简单、生物相容性好、生物可降解等优点[5],是新兴的绿色溶剂。近几年来,低共熔溶剂在生物质转化[6] 萃取[7]、聚合[8]和纳米材料[9]等方面皆有应用。另外, KROON[10]等人探索了一系列低共熔溶剂对纤维素、淀粉和木质素的溶解性能,发现苹果酸一氯化胆碱混合物对淀粉的溶解度大,最多可溶解7%的淀粉,而纤维素几乎不溶解于其中。本文利用低共熔溶剂对淀粉浆膜的溶胀溶解作用,选取尿素一氯化胆碱和苹果酸一氯化胆碱两种DES,分别对棉织物进行退浆处理,以退浆率为指标,研究不同T:艺条件对退浆效果的影响,并与碱退浆进行对比。


1试验部分

1.1材料与仪器

织物  150 g/m2纯棉细平布(纯淀粉浆料上浆)

材料  高氯酸(上海金鹿化有限公司),渗透剂JFC(嘉兴市恒源化学厂),苹果酸、碘化钾、碘酸钾、可溶性淀粉(分析纯,上海阿拉丁有限公司),尿素、酚酞、 氯化胆碱、冰乙酸、氢氧化钠(分析纯,国药集团化学试剂有限公司)

仪器  AL- 204型电子天平(瑞士梅特勒公司),101A-1B电热鼓风干燥箱(上海安亭科学仪器有限公司),WSD-型全自动白度计(北京康光仪器有限公司),UV-1800紫外一可见光分光光度计(日本岛津公司),DF-101S集热式恒温加热磁力搅拌器(巩义市予华仪器有限公司),扫描电子显微镜(日本日立公司), YG(B)-026D-250型电子织物强力仪、YG(B)-871纺织品毛细效应测试仪(温州大荣纺织仪器有限公司)

1.2低共熔溶剂的制备

1.2.1苹果酸一氯化胆碱DES(MC DES)的制备

苹果酸与氯化胆碱物质的量比为1:1,用电子天平称取相应质量的药品并转移到锥形瓶中,置于105油浴中磁力搅拌(充分混合),直到形成透明均一的液体。

1.2.2尿素一氯化胆碱DES(UC DES)的制备

尿素与氯化胆碱物质的量比为2:1,用电子天平称取相应质量的药品并转移到锥形瓶中,置于85℃油浴中磁力搅拌(充分混合),直到形成透明均一的液体。

1.3退浆工艺流程

1.3.1苹果酸一氯化胆碱DES(MC DES)退浆

浸渍预处理(分别为无、70℃热水处理10 min或90 ℃热水处理10 min)→浸渍MC DES(坯布与溶剂的质量比为1:25、1:50或1:100) →保温处理(温度65、85 或105,时间5、10、15、30或60 min,搅拌或不搅拌→热水洗→冷水洗→烘干。

1.3.2尿素一氯化胆碱DES(UC DES)退浆

浸渍预处理(分别为无、70 ℃热水处理10 min或90热水处理10 min)→浸渍UC DES(坯布与溶剂的质量比为1:25、1:50或1:100) →保温处理(温度45、65 或85,时间5、10、15、30或60 min,搅拌或不搅拌)→热水洗→冷水洗→烘干。

1.3.3碱退浆

工艺处方:p( NaOH) 10 g/L、p(JFC渗透剂)1g/L,浴比1:50,时间30 min,温度100℃(煮沸)。

艺流程:织物浸入处理液→煮沸→80—90℃热水洗两次、60~70热水洗两次→冷水洗→烘干。

1.4测试方法

1.4.1织物淀粉含量及退浆率的测定

采用高氯酸法[11]测定织物上的含浆量以及退浆率。

称取待测布样质量m,记录干重后,剪成大小为5 mm×5 mm小样,置于烧杯中;加入42%高氯酸,在室温下搅拌30 min。加入蒸馏水及酚酞指示剂,再加入6 moI/L的NaOH使溶液呈淡红色,滴数滴2 mol/L醋酸溶液消去淡红色,抽滤;将滤液移至250 mL(V1)容量瓶中,定容,摇匀。吸取5mL( V3)上述溶液置于50 mL ( V2)容量瓶中,加入2moI/L醋酸溶液25 mL、10%碘化钾0.5 mL、0.01 mol/L碘酸钾2 mL,定容。在室温下显色稳定后测定其吸光度并于标准曲线进行浓度换算。 计算公式如式(1)所示:



式中:p布样上淀粉的质量浓度/( g.L-1  )

m—布样质量/g

V一相应的体积/mL




式中:m0一退浆前织物含浆量

m1退浆后织物含浆量

1.4.2白度

使用WSD-型自动白度计测定织物的亨特白度,对同一织物的不同部位测试5次,取平均值。

1.4.3毛效

取退浆后的试样,尺寸为25 cmx3 cm(经×纬),用毛细效应测试仪测试毛效,记录30 min后液体上升的高度。

1.4.4断裂强力

参照国标CB/T 3923.1-2013《纺织品织物拉伸性能第1部分:断裂强力和断裂伸长率的测定(条样法)》 进行测试。

1.4.5表面形貌

用扫描电子显微镜观察退浆前后的表面形貌,加速电压为5 kV,在扫描之前,用黄金喷射90 s。


2结果与讨论

2.1处理时间对DES退浆的影响

本节研究MC DES、UC DES对棉坯布处理不同时间(5、10、15、30、60 min)后,织物的退浆效果。MC DES 退浆的其他工艺条件为温度105、坯布与MC DES的贡量比为1:50、处理过程中加以搅拌;UC DES退浆的其他工艺条件为温度85、坯布与UC DES的质量比为i:so、处理过程中加以搅拌。退浆结束后测定退浆率,结果如图l所示。



1时间对DES处理织物退浆率的影响

由图1可知,织物的退浆率随处理时间的延长而增蛔,当退浆时间少于30 min时,MC DES退浆织物的退浆率均小于UC DES退浆织物。处理时间30 min时,UC DES退浆织物的退浆率达80.58%,继续延长处理时,退浆效果变化不大;MC DES处理织物的退浆率则81.99%,退浆效果也较好。后续试验选用30 min作DES浸渍处理时间。

2.2处理温度对DES退浆的影响

由于DES的黏度随温度的降低而增大,温度较低时,黏度很大[12],不利于退浆。根据MC DES和UC DES 阽度随温度变化情况,将MC DES退浆温度设置为65、 85、105℃;UC DES退浆温度设置为45、65、85。MC DES退浆的其他条件如下:坯布与MC DES的质量比为1:50,时间30 min,加以搅拌;UC DES退浆的其他条件:坯布与UC DES的质量比为1:50,时间30 min,加以搅拌。退浆结束后测定退浆率,结果如图2、图3所示。



2温度对MC DES处理织物退浆率的影响



 

3温度对UC DES处理织物退浆率的影响


由图2可知,随着温度的提高,MC DES退浆织物的退浆率不断增加。当温度由65升至85时,退浆率增加了9.16%;温度由85升至105,退浆率增加了19.87%。因此,提高温度可提高MC DES的退浆效率。 在105下,MC DES退浆率最高,选为最佳工艺温度。

由图3可知:当UC DES的退浆温度为45℃时,退浆率仅为34.62%,退浆效果差;当UC DES的退浆温度为85时,棉织物的退浆率显著增大,达80.58%,退浆效果好,因此选为UC DES退浆最佳温度。

2.3坯布与DES质量比对DES退浆的影响

MC DES的退浆条件为温度105,时间30 min. 处理时加以搅拌;UC DES退浆条件为温度85,时间30 min,处理时加以搅拌。分别改变坯布与DES的质量比,测定织物的退浆率,结果如图4所示。



     4质量比对DES处理织物退浆率的影响

由图4可知:坯布与MC DES的质量比为l:100时, 退浆率最大,达87.01%;坯布与MC DES质量比为1:50 时,退浆率达81.99%,退浆率仅增加5.02%。选用高的质量比,退浆效果增加不大,因此选择坯布与MC DES 的质量比1:50为MC DES退浆的T艺条件。坯布与UC DFS质量比为1:25时织物的退浆率最高,为89.77%,退浆效果好,选择1:25作为UC DES退浆的工艺条件。

2.4搅拌对DES退浆的影响

MC DES退浆的其他工艺条件为温度105℃、坯布与MC DES的质量比1:50;UC DES退浆的其他T艺条件为温度85、坯布与UC DES的质量比1:25。设置4 组时间,分别为5、10、15、30 min,在每一组时间下分别设置搅拌、不搅拌两个变量,退浆率的变化结果如图5、 网6所示。



5搅拌对MC DES处理织物退浆率的影响

由图5可得,相同处理时间下,MC DES退浆过程中加以搅拌的退浆率要高于不加以搅拌的。当MC DES 退浆时间为30 min时,处理过程中未搅拌的退浆率为69.48%,加以搅拌的达到81.99%,二者相差12.51%。



6搅拌对UC DES处理织物退浆率的影响


6中,UC DES退浆织物的退浆率变化规律和MC DES退浆一致。这可能是因为搅拌能够促进DES 对淀粉浆膜的渗透和溶胀,使得浆膜更容易脱落。雕着时间的延长,增加搅拌对促进退浆的作用更为显著。

2.5热水浸渍预处理对DES退浆的影响

MC DES退浆的其他条件为温度105。c,坯布与MC DES的质量比1:50、搅拌15 min;UC DES退浆的其他条件为温度85、坯布与UC DES的质量比1:25、捌拌15 min。在浸渍DES前设置10 min的7090抽水浸渍预处理,并与无预处理织物进行对比,考察热水浸渍预处理对织物退浆率的影响,结果如图7所示。



7热水预处理对退浆率的影响


由图7可知,预先用70热水浸渍10 min冉退球15 min,MC DES处理织物的退浆率为84.46%,用90℃热水预先浸渍10 min,退浆率则为85.46%。这说MC DES退浆时增加热水预处理,可以提高退浆效果。 这可能是由于织物预处理后表面含有水分,MC DES僻系呈酸性,对淀粉浆膜进行降解,从而促进浆膜从织物表面脱落。先用70℃或90℃热水浸渍IO min后,再退浆15 min,UC DES退浆织物的退浆率相比于无预处理的并没有提高,说明增加热水预处理不能提高UC DES 退浆效果。


2.6 DES退浆与碱退浆的效果对比

2.6.1 DES退浆与碱退浆织物的性能对比

采用优化的两种DES退浆工艺条件对织物进行退浆处理,并与碱退浆效果进行对比,结果如表1所示。



1 DES退浆与碱退浆织物的性能对比



1中,UC DES退浆织物的退浆率达90.68%,略高于MC DES退浆织物的退浆率(89.73%),基本能达到碱退浆(93 47%)效果。DES浸渍法退浆对棉织物的毛效均无明显影响,但能提升织物的白度。这可能是因为DES对果胶、蜡质溶解性能差。UC DES退浆织物的机械性能优良,断裂强力损失率小,仅为0.02%。与碱退浆织物相比,UC DES退浆织物的断裂强力更高,棉织物损伤更小。另外,MC DES浸渍法退浆棉织物的断裂强力最差,强力损失率高达79%。这是因为MC DES 为酸性溶剂,退浆处理温度高,会导致纤维素降解,使得织物强力损失大。这表明酸性的DES不适合应用于纤维素纤维织物加工。

2.6.2退浆前后织物的表面形貌

8为退浆前、碱退浆、MC DES退浆和UC DES退浆织物的SEM照片。

8退浆前后织物的SEM照片

 

8中:经碱退浆后,织物上的浆料明显减少,但出现了断裂现象,织物出现损伤;经MC DES退浆后,浆料去除干净但织物断裂现象严重;经UC DES退浆后,织物上几乎不见浆料且无断裂现象,损伤小。这表明DES退浆可有效去除织物上的浆料,其中UC DES退浆能减少织物损伤。

3结论

两种低共熔溶剂MC DES和UC DES均表现H}较好的退浆效果,在合适的条件下,退浆率能达到89.73%90.68%。其中,酸性的MC DES不仅能够溶胀溶解淀粉,还可以降解淀粉和纤维主体纤维素,导致织物强力大幅下降,因此,酸性的DES不适合用于纤维素纤维织物。UC DES处理对棉织物的损伤要低于碱退浆,表明其对纤维素的破坏作用很小。织物经DES退浆后,毛效无变化,白度明显提升,但毛效和白度均不及碱退浆织物


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